确定气相毛细管色谱仪瞬间不分流时间的方法

　　气相毛细管色谱仪的不分流进样与分流进样采用同一个进样口。当不分流进样时，在气化室中气化的含有大量溶剂的样品不可能瞬间进入色谱柱，溶剂峰会严重拖尾，使早流出组分的色谱峰被掩盖在溶剂拖尾峰中，从而使分析变得困难甚至不可能，此现象称为溶剂效应。采用瞬间不分流技术可消除溶剂效应。

　　一、瞬间不分流技术
　　进样开始时关闭分流阀，使系统处于不分流状态，待气化的样品基本或大部分进入色谱柱后开启分流阀，使系统处于分流状态，将残留在气化室中的溶剂气体（包含小部分样品组分）很快通过分流气路放空，从而在很大程度上消除了溶剂效应。分流状态一直持续到分析结束，注射下一个样品时再关闭分流阀。
　　不分流进样并不是不分流，而是分流与不分流相结合，确定瞬间不分流时间（又称溶剂吹扫时间）往往是分析成败的关键。
　　二、瞬间不分流时间的确定原则
　　瞬间不分流时间的确定依赖于样品性质、溶剂性质、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。
　　原则上讲，这一时间应足够长，保证绝大部分样品进人色谱柱，避免分流歧视的影响。同时又要尽可能短，限度地消除溶剂效应，使早流出峰的分析更为准确。这显然是矛盾的。实际工作中，常根据样品的具体情况（如溶剂沸点、待测组分沸点和浓度等）和操作条件确定优化的折衷点。一般情况下，这一时间为30～80s，多用45s，可保证95%以上的样品进入色谱柱。
　　对于高沸点样品，不分流时间长些有利于提高分析灵敏度，而不影响分析准确度。对于低沸点样品，不分流时间要尽可能短些，限度地消除溶剂效应，以保证分析准确度。
　　三、确定瞬间不分流时间的方法
　　首先确定溶解样品的溶剂、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。
　　开始时可将这一时间设置的长些（90～120s），以保证全部样品组分进入色谱柱。样品进行分析后，选择一个待测组分的峰面积（该峰的k值应大于5）作为测定指标，该峰面积代表100%的样品进入了色谱柱。
　　然后逐步缩短不分流时间分别进样分析，计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与次分析的峰面积之比，直到比值小于0.95，此时的不分流时间为短时间。
　　再进一步微调不分流时间，使同一组分的峰面积达到次分析时峰面积的95%～99%，此时的溶剂吹扫时间即为条件。